尼龍歷史悠久,家族不斷壯大。1935 年 PA66 首次在實驗室中合成,1938 年美國杜邦公司正式宣布世界上第一種合成纖維的誕生,并將其命名為尼龍。在接下來的幾十年中,尼龍家族逐步發(fā)展壯大,PA6、PA610、PA11 等新品種不斷出現(xiàn)。PA6 和 PA66 具備成熟的生產(chǎn)工藝和廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域,依然是需求量最大的兩類尼龍產(chǎn)品。
尼龍化學(xué)結(jié)構(gòu)
尼龍可按照主鏈的化學(xué)結(jié)構(gòu)分為脂肪族、半芳香族、全芳香族等。脂肪族聚酰胺為線形高分子材料,由甲基鏈段和酰胺基有規(guī)律交替鏈接而成,具有良好的韌性。在主鏈中引入芳香環(huán),可使分子鏈運動受限,提升玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,從而提升尼龍產(chǎn)品的耐熱性能和力學(xué)性能。當(dāng)聚酰胺的原料胺或酸中有一種含有苯環(huán)時,可制得半芳香族聚酰胺,當(dāng)兩種原料中都含有苯環(huán)時可制得全芳香族聚酰胺。半芳香族聚酰胺的耐熱性能、力學(xué)性能都得到增強,并具有良好的尺寸穩(wěn)定性和耐溶劑性,全芳香族聚酰胺具備超高強度、高模量、耐高溫、耐酸耐堿、耐輻射性等優(yōu)異的性能,但由于其高度對稱的主鏈結(jié)構(gòu)中含有密集的苯環(huán)和酰胺基團(tuán),因此加工性能上略遜一籌,難以實現(xiàn)注射成型,其成本也相對更高。
特種尼龍
相較常規(guī)品種,引入新的合成單體的特種尼龍具備更為優(yōu)異的性能。常規(guī)尼龍(PA6、PA66 等)即使在經(jīng)增強、阻燃等改性后,仍存在諸如強親水性、不耐高溫、透明性差等缺點,在一定程度上限制了其應(yīng)用范圍。因此,為了改善常規(guī)尼龍的缺點,增加新的特性,一般通過引入新的合成單體,可以得到一系列不同性能的特種尼龍,以適應(yīng)更多的使用場景。這些特種尼龍包括高溫尼龍、長碳鏈尼龍、透明尼龍、生物基尼龍以及尼龍彈性體等諸多品種。
長碳鏈尼龍中 PA12 優(yōu)勢凸顯
長碳鏈尼龍性能優(yōu)良,尼龍 12 兼具性能及成本優(yōu)勢。尼龍分子主鏈中 2 個酰胺基團(tuán)之間的亞甲基長度在 10 以上的尼龍稱為長碳鏈尼龍,主要品種包括尼龍 11、尼龍 12、尼龍 612、尼龍 1212、尼龍 1012、尼龍 1313 等。尼龍 12 是應(yīng)用最為廣泛的長碳鏈尼龍,它除了具備一般尼龍的大多通用性能之外,吸水率較低,并且具有較高的尺寸穩(wěn)定性、耐高溫、耐腐蝕、韌性好、易于加工等優(yōu)點。與另一長碳鏈尼龍材料 PA11 相比,PA12 的原材料丁二烯的價格僅為 PA11 原料蓖麻油的三分之一,可代替 PA11 應(yīng)用于大部分場景,在汽車燃油管、氣制動軟管、海底電纜、3D 打印等諸多領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用。
根據(jù)前瞻產(chǎn)業(yè)研究院統(tǒng)計,2017 年 PA12 是全球 3D 打印行業(yè)第四大材料,占比達(dá)到5.6%,2018 年我國尼龍 3D 打印材料占比達(dá)到 14.1%。未來國產(chǎn)尼龍 12 材料的發(fā)展將為我國 3D 打印行業(yè)的發(fā)展奠定基礎(chǔ)。