1)己二酸的制備主要有苯酚法、環(huán)己烷法和丙烯腈二聚法。
苯酚法是以苯酚為原料,用雷尼鎳作催化劑,在140到150℃和2到3MPa壓力下,加氫生成環(huán)己醇,然后用60%到65%濃度的硝酸,在銅或釩催化劑存在下,在55到60℃氧化成己二酸。反應(yīng)式如下:
環(huán)己烷法是以環(huán)己烷為原料,在環(huán)烷酸鉆或硼酸催化劑存在下,通入空氣加壓液相氧化,生成環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物,再用60%濃度的硝酸在45到60℃氧化成己二酸。反應(yīng)式如下:
丙烯腈二聚法是以丙烯腈為原料,用電解還原法二聚生成己二腈,然后在稀硫酸水溶液中加熱水解得到己二酸。反應(yīng)式如下:
2)己二胺的制備主要有己二酸法和丁二烯法。
己二酸法是以己二酸為原料,在磷酸三丁酯等脫水催化劑存在下,于280到300℃溫度下氨化脫水,得到己二腈,再在雷尼鎳催化劑存在下,在90℃和2.8MPa壓力下,于乙酸中加氫得到己二胺。反應(yīng)式如下:
丁二烯法是先使丁二烯氯化生成二氯丁烯異構(gòu)體混合物,再與氫氰酸或氰化鈉在酸性水溶液中氰化成丁烯二氰異構(gòu)體,然后用氫氧化鈉處理,使異構(gòu)體全部轉(zhuǎn)化成1,4-二氰基丁烯-2,精制后用鈀炭作催化劑,在300℃下氫化成己二胺。
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